常用试剂----五氟代

【英文名称】Pentafluorophenol

【分子结构设计】 C6HF5O

【分子量】184.10

【CA登录号】[771-61-9]

【全名和原指】PFP

【物理特殊性】 mp 34~36 oC，bp 143 oC，nD1.4263。它大多数有机水溶液，常常是非质子水溶液。

【提纯和消费品】在钯或者叔丁醇作水溶液时，可由氢氧化钠和咪唑代苯亲核子引入加成而获得[1]。大多数阴离子公司均有销售。

【要点】 剧毒和无味，应避免通过皮肤释放出母体。不能和极强氧化剂、硫、盐酸以及酸酐一起摆放在，与甘油晶体或者固体储存时，需远处热源和水泡，应储放到荫蔽湿气的地方。

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五氟代多使用提纯肽链裂解的五氟代活性[2~5]，从而促使底物的过渡到。

酪氨酸双键

作为氨基酸受保护基的烷基，过渡到底物的加成频率非常慢。而苯有很低的加成活性。如果羟基上有阴离子极强的引入基时，胺解的速速将和酸酐胺解的速度非常少。因为底物过渡到最重要的一个要求是加成高效而没有副加成，所以五氟代在肽链裂解获得了飞速发展。五氟代既可以使用肽链的固相裂解，也可以使用液相裂解。例如腈苄基五氟代甲酸可以有效地应用到肽链的裂解 (结构设计1)[6]。又例如环肽的裂解 (结构设计2)[7]。

五氟代酪氨酸双键使用一些生物活性分子的裂解[8,9]，例如国法呢基转移酶(Farnesyltransferase) 酰胺RPR130401抗病毒的裂解 (结构设计3)[8]。

磺酸基的受保护基

五氟代与对溴苯磺酸过渡到，从而受保护磺酸基。在硫的催化剂下，这个酰胺与3,4-二氯苯甲酸发生Suzuki偶联加成, 而磺酸基不受严重影响 (结构设计4)[10]。

参考文献

1. Birchall, M. J.; Haszeldine, R. N. J. Chem. Soc., 1959, 160,13.

2. Stamm, S.; Heimgartner, H. Eur. J. Org. Chem., 2004, 18,3820.

3. Blomberg, D.; Hedenstroem, M.; Kreye, P.; Sethson, I.;Brickmann, K.; Kihlberg, J. J. Org. Chem., 2004, 69, 3500.

4. Humphrey, J. M.; Aggen, J. B.; Chamberlin, A. R. J. Am.Chem. Soc., 1996, 118, 11759.

5. Haino, T.; Mitsuhashi, H.; Fukazawa, Y. Tetrahedron Lett.,2003, 44, 3889.

6. Bhat, R. G.; Kerouredan, E.; Porhiel, E.; Chandrasekaran, S.Tetrahedron Lett., 2002, 43, 2467.

7. Maier, T. C.; Podlech, J.; Eur. J. Org. Chem., 2004, 21, 4379.

8. Pichon, N.; Harrison-Marchand, A.; Mailliet, P.; Maddaluno, J.J. Org. Chem., 2004, 69, 7220.

9. Dal Pozzo, A; Muzi, L.; Moroni, M.; Rondanin, R.; DeCastiglione, R.; Bro, P.; Zanda, M. Tetrahedron, 1998, 54,6019.

10. Avitabile,B. G.; Smith, C. A.; Judd, D. B. Org. Lett., 2005, 7,843.

本文转自：《现代有机裂解阴离子——特殊性、提纯和加成》，胡跃飞等撰写